一、試劑
1.1 重鉻酸鉀
優級或參比試劑，干燥，恒重
1.2 硫酸亞鐵銨
每天使用前校準，校準時做平行對。
1.3 硫酸
如果硫酸中雜質和還原物質較多，重鉻酸鉀消耗較多，空白值偏高，直接影響結果的準確性。因此，應選用質量較好的高級純硫酸或分析純硫酸，并盡可能使用同一廠家、同一批號的硫酸用于同一批樣品的分析。
1.4 試水
不同的試驗水對試驗空白值影響很大，最好用蒸餾水或雙蒸水，超純水，不能用去離子水，因為去離子水往往含有少量的樹脂提取物和未交換的有機物物質會導致空白值偏高，試水存放時間不宜過長。
1.5 玻璃器皿的清潔度

空白值的大小也與玻璃器皿的清潔度有關。因為如果實驗過程中使用的玻璃器皿不干凈，空白值會偏高。因此，實驗前必須將所用的玻璃器皿清洗干凈，盡量不要用肥皂水清洗，以免帶入有機物，影響測量。

二、時間和溫度
2.1加熱溫度
148℃±2℃。受熱均勻，沸騰，但不顛簸。如果發生暴沸，則意味著溶液中出現了局部過熱，這將導致測量結果出現誤差。暴沸的原因可能是加熱太猛，或者防暴玻璃珠（沸石）效果不好；如果在消化過程中沒有煮沸，溶液可能沒有完全消化，這可能導致測量結果不正確。
2.2 加熱時間
時間剛好從沸騰2小時。較短的加熱時間通常會導致較低的結果。
2.3 冷卻時間
嚴格控制加熱和冷卻時間的一致性。如果差異較大，則結果的重現性很差，會極大地影響測量結果的精密度和準確度大的影響。
三、當滴定終點
剛出現紅棕色，說明溶液中無六價鉻存在，為滴定終點。滴定時應嚴格控制滴定劑量，準確判斷滴定終點。且每次滴定應從整數開始，初讀數和終讀數應采用相同的讀數方法，精確至0.01ml，可減少誤差，提高精密度。當所用標準溶液的濃度不同時，終點的出現和判斷也會不同。
四、Cl-干擾和消除
4.1 氯離子干擾
理論上，氧化1mg氯離子相當于增加0.226mg的COD值。氯離準確滴定，測量結果偏低。生成的Cl2不僅可以逸出，還可以氧化水中的其他還原性離子，導致COD測量結果偏高。
4.2 氯離子干擾消除
HgSO4掩蔽法：先測定水中氯離子的量，然后加入20倍氯離子量的HgSO4，去除氯離子的干擾。一般認為HgSO4可以掩蔽Cl-，Hg2+和Cl-形成一系列具有相對化學性質的化合物：如HgCl2、HgCl3-、HgCl42-絡離子等。
稀釋樣品法：當處理一些高COD、高氯離子含量的樣品時，通過將樣品稀釋適當倍數，可以簡化測定化學氧含量的目的。但是如果樣品的COD不高，那么這個方法就不能用了，會造成比較大的誤差。
五、六價鉻的干擾與消除
電鍍含有六價鉻的水樣會導致測定結果偏低。若加入適量的重鉻酸鉀氧化水中的還原性物質，則水樣中六價鉻的含量高于43.4mg，滴定樣品消耗的硫酸亞鐵銨體積將高于此滴定空白所消耗的硫酸亞鐵銨體積會導致化學需氧量為負值，因此重鉻酸鉀法不適用于測定含高六價鉻的廢水中的化學需氧量。