化學需氧量（COD）是指一定條件下水中強氧化劑氧化還原物質所消耗的氧化劑所對應的氧的質量濃度。它可以反映水中需要被氧化的還原物質的多少，可以作為衡量水中有機物相對含量的指標。水中COD的測定方法有高錳酸鹽指數法、重鉻酸鹽法、快速密閉催化消解法、氯氣標定法等。目前，各級監測部門普遍采用經典的重鉻酸鹽法。該方法影響結果準確性的因素很多，在測量過程中會產生一定量的廢液，直接排放會污染環境。因此，描述測量過程中的注意事項和廢液回收措施，對提高測量精度、減少環境污染具有積極意義。
一、影響因素分析
(1) 玻璃器皿的清洗
實驗中使用的玻璃器皿不能用鉻酸洗液清洗，以免Cr6+粘在試管中，導致檢測結果偏高。可用1%稀硫酸洗液清洗，保證實驗室器具的清潔度。
(2) 標準溶液的儲存和校準
硫酸亞鐵銨標準溶液不穩定，易被空氣中的氧氣氧化，導致有效濃度在短時間內迅速下降。可避光冷藏保存。在每次測量之前校準硫酸亞鐵銨的濃度。
(3) 回流溫度和時間
回流溫度穩定在146℃。實驗表明，在該溫度下加熱回流，反應體系中硫酸的濃度為9mol/L，其活度系數r為0.72，電極電位為1.55v[2]。可見，在該反應條件下，重鉻酸鉀具有很高的氧化能力，足以使有機物的氧化率達到95-100%。
確保足夠的回流時間。肖建銀[3]、楊啟霞[4]、李紅蓮[5]等人通過實驗對比發現，回流焊第一階段COD急劇增加，隨后生長曲線出現平臺期，COD值無明顯變化上升趨勢。在時間上有一定的相關性，在氧化在藥劑用量相同的情況下，還原物質含量高的情況下，氧化自然需要更長的時間，否則檢測結果會偏低。
(4) 干擾離子的消除
氯離子是 COD 檢測的主要干擾物。氯離子不僅能被重鉻酸鉀氧化，還能與硫酸銀沉淀（Ag++C1-=AgC1↓），使測得的COD值偏高，所以當廢水中氯離子含量超過30mg/ l、回流前需在水樣中加入0.4g硫酸汞，使其成為難以解離的絡合物，以消除干擾。
(5) 催化劑質量
作為催化劑，硫酸銀主要加快氧化還原反應的速度。因此，催化劑的好壞直接影響反應的進程和檢測的準確性。為使硫酸銀發揮更好的催化作用，應預先用硫酸溶解，待完全溶解后（約2d）使用。
2、廢液回收
(1)廢液中重金屬含量的計算
重鉻酸鹽法在實驗過程中需要加入重鉻酸鉀、硫酸汞、硫酸銀、硫酸亞鐵銨等試劑。理論上，測定單個樣品的COD值時，每份樣品中加入0.2500mol/L重鉻酸鉀溶液10ml、硫酸汞0.4g、1%硫酸銀-硫酸溶液30ml、0.100mol/L亞硫酸鹽25ml。 20ml 水樣。鐵銨溶液相當于加入0.13g鉻、0.27g汞、0.0648g銀、0.14g鐵。根據縣級監測站平均每月監測，至少檢測125個水樣，每年至少檢測1500個水樣，相當于鉻195g、汞405g、銀97.2g、每年210克鐵。如果這些廢水直接排入下水道，將對環境造成嚴重污染。因此，應回收其中的有價值成分，以減少對環境的危害。
（2）廢液中汞的回收處理
可先將pH值調至8-10，加入過量的硫化鈉生成硫化汞，再加入硫酸亞鐵。硫化汞顆粒進行共沉淀。清液可棄去，殘渣可煅燒回收汞[6]。
(3)廢液中銀的回收處理
在酸性介質中，廢液中的可溶性銀鹽與氯化鈉發生復分解反應，生成不溶性氯化銀沉淀，過濾后被鋅粒置換，可實現銀的循環利用。實驗表明，采用Volhard法[7]回收的銀粉純度可達99%以上。
(4)廢液中鉻鐵的回收
在回收銀的過程中，加入足量的氯化鈉，將含有鉀、鐵、鉻、鋅等金屬的上清液過濾，收集起來。先用堿將pH值調至8-10，再加入過量的硫化鈉使Cr3+和Fe3+分別形成氫氧化鉻和硫化鐵沉淀，清液即可排出。
結論：在一定時期內，COD仍將作為評價水質有機污染程度的主要指標之一，重鉻酸鉀法將繼續作為較為成熟和經典的測量方法。文中針對COD測定廢液提出了一種重金屬的回收方法，但該方法普遍存在耗時、藥品昂貴、成本高等缺點。因此，尋找一種有效、無毒、可靠、實用的方法仍然是COD測定中值得研究的課題。